Слово старшина может употребляться в 2-х разных значениях:
I. старшина́ — звание
В слове «старшина» ударение падает на слог с последней буквой А — старшинА.
II. старши́на — зажиточная верхушка казачества
В слове «старшина» ударение падает на слог с буквой И — старшИна.